에스테르 또는 락톤에 알코올·산 또는 별종의 에스테르를 작용시켜 산에 유래하는 부분(산기) 또는 알코올에 유래하는 부분(알킬기)의 교환반응을 유발하여 별종의 에스테르를 생성시키는 반응. 다음 3종류의 반응이 있다.

① 알코올리시스: 에스테르를 대량의 알코올 속에서 산 또는 알칼리의 존재하에 가열하여 알킬기를 교환한다(식 ①).

② 아시돌리시스 : 에스테르를 무촉매 또는 황산이나 삼플루오르화붕소 존재하에 산과 함께 가열하여 산기를 교환한다(식 ②).

③ 에스테르의 상호교환(식 ③)이다.

어떤 경우나 평형반응이며 공업적으로 중요한 반응이다.

지방산메틸과 설탕(雪糖)의 에스테르교환을 이용한 설탕에스테르 제조, 테레프탈산디메틸과 에틸렌글리콜의 에스테르 교환에 의해 합성되는 테토론 등의 화학섬유 제조, 또 용도가 넓은 아세트글리세리드도 유지와 트리아세틸렌의 에스테르 교환에 의해 제조된다.

어떤 경우든 반응속도를 높이기 위해 메톡시화나트륨·수산화알칼리 등의 염기(鹽基) 또는 황산·루이스산 등이 촉매로 사용된다.

정밀유기합성에서도 에스테르 교환은 골격변환의 중요한 수단으로서 사용되고 있다.

그 예를 식 ④에서 본다.

이것은 분자내에서 에스테르 교환(알코올리시스)을 일으키고 있음을 말한다.