반도체에 빛을 조사하였을 때, 빛을 받은 부분과 받지 않은 부분 사이에 생기는 전위차로 인하여 발생하는 전압으로, 빛을 조사한 반도체의 p형에는 (+), n형에는 (-)의 전압이 나타나 전류가 흐를 수 있는 기전력이 만들어지게 된다. 주로 반도체의 p-n접합이나 반도체와 금속의 경계 혹은 반도체와 용액의 경계면 부분에 빛을 쬐었을 때 발생한다. 이를 이용하여 만드는 광전지, 태양전지 등은 광기전력 이용의 대표적인 예이다.