분배함수(partition function)

통계역학에서 열평형에 있는 체계의 성질을 기술하는 함수. 상태합이라고도 한다.
특히 정준분포(正準分布)를 의미할 때가 많다.
이 때의 분배함수 Z는
로 정의된다.
여기서 k는 볼츠만상수, T는 절대온도, E는 주목하는 체계의 j번째 에너지 고유값이고,
는 모든 가능한 고유상태에 관한 합을 뜻한다.
고전 통계역학에서는 H를 해밀토니안으로 하여 exp(-H/kT)를 위상공간 중에서 적분한 것으로서 Z가 정의된다.
Z를 알면
F= -kTlnZ
의 관계에 의해 체계의 헬름홀츠의 자유에너지 F를 구할 수 있다.
이러한 점에서 분배함수는 통계역학과 열역학을 연결하는 중요한 함수이다.
대(大)정준분포에서는 입자수 N도 변하는데, 이 때는
에 의해 대(大)분배함수 Z가 도입된다(Z
대신에
의 기호를 사용하는 경우도 있다).
여기에서 E(N)은 입자수 N의 체계에서 j번째 에너지 고유값, μ는 1입자당의 화학포텐셜이다.
체계의 압력 · 부피를 각기 p, V라고 하면
pV = kTlnZ
의 관계가 성립된다.

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