어떤 물질의 내부에 있는 점의 전위. 전기전도성의 상(相) α의 내부점 C(상 표면의 영향을 무시할 수 있는 장소)의 전위를 말한다.

진공 속의 무한원점 A에서 C로 점전하 q를 무한히 완만하게 운반해 오는데 요하는 정전기적인 일을 w라 하면 lim w/q로도 정의할 수 있다.

내부전위는 외부전위와 표면전위의 합으로 구하는데, 표면전위는 상 표면의 화학적 성질에 의해서도 변하고, 특히 흡착성 물질이 있으면 큰 영향을 받는다.

외부전위는 실측(實測) 가능한 양이지만 표면전위와 내부전위는 모두 계산으로 얻을 수 있을 뿐이고 실측은 불가능하다.