일반적으로 2개 이상의 금속 원자가 다른 원자 또는 기를 통해 결합된 것. 가교결합이라고 한다.

디보란[그림 a]과 같은 전자 결여 화합물에서 많이 볼 수 있으며, 삼염화알루미늄[그림 b]이나 전이금속의 다핵 카르보닐착물 등에서도 볼 수 있다. 이전에는 전이금속에 올레핀이나 아세틸렌이 C-C결합에 수직인 면 안에서 π결합에 의해 배위할 때, 이 결합을 μ결합이라 하는 경우도 있었다.