라디칼〔遊離基〕이 관여하는 반응. 유리기반응이라고도 한다.

화학반응은 결합의 절단과 그것에 수반하는 원자의 재배열에 있으므로 결합이 비(非)이온적으로 절단하여 생기는 라디칼이 관여하는 반응은 대단히 많다. 유기화합물의 기체상(氣體相)에서 열반응은 거의 라디칼반응이다. 라디칼의 기본적인 반응의 예를 탄화수소 라디칼과 관련해 보면 다음과 같이 분리된다.

① 수소원자 추출반응 :    

② 첨가반응 :    

③ 재결합반응 :    

④ 불균화반응 :    

⑤ 열분해반응 :    

⑥ 기타, 특수한 예로서 다음과 같은 메틸렌의 삽입반응도 있다. :