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과산화크롬산염[peroxochromate, 過酸化-酸鹽]

두 가지 형의 화합물이 알려져 있다.

① 적색형. 적색형.

크롬산염의 강한 알칼리성 수용액을 O℃ 이하로 냉각시켜 30% 과산화수소수를 작용시켜 얻는다. 일반적으로 적색 또는 적갈색 결정. [CrO8]3-의 구조는 O22- 4개가 Cr에 4면체형으로 배위한 것이며 결합길이 Cr-O는 1.89Å, 1.94Å, O-O는 1.49Å이고, ∠OCrO는 46°이다. 상자성이고 Cr의 산화수는 5. 불안정하여 가열하면 대개는 폭발적으로 분해한다. 수용액에서는 상온에서도 분해하고, 알칼리성에서는 보통 CrO4-이 되지만 (NH4)3CrO8은 예외여서 가열하면 CrO4 · 3NH3(또는 Cr(O2)2(NH3)3)이 된다. 산성 수용액에서는 크롬(III) 이온을 만든다.

② 청색형. 청색형.

냉각시킨 2중크롬산염 용액에 30% 과산화수소를 작용시키거나 과산화크롬의 에테르 용액을 수산화칼륨의 에틸알코올 용액으로 처리하면 나온다. 일반적으로 청적색 또는 진한 자색 결정. 4면체형 4배위로서  O22- 2개와 O 한 개가 배위한 CrO(O2)2 두 개에 O22- 다리걸친 구조로 본다. 반자성으로서 Cr의 산화수는 6. 불안정하기 때문에 상온에서도 분해하여 2중크롬산염이 되기 쉽다.

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