[요약] 과망가니즈산칼륨 KMnO₄의 표준액을 이용하는 산화적정법이다.

과망가니즈산칼륨 KMnO₄의 표준액을 이용하는 산화적정법이다.

① 산성 용액에서 과망가니즈산염은 환원제에 대해 다음과 같이 반응한다. Mn^ⅦO₄^–+8H⁺+5e → Mn²⁺+4H₂O. 이 반응은 철(Ⅱ)염·과산화수소·옥살산·포름산·아질산 등에 대해 정량적으로 하므로 이들 물질을 적정으로 정량할 수 있다. 과망가니즈산염의 색은 대단히 묽은 용액에서도 뚜렷하고 또 2가의 망간으로 변하면 색이 없어지므로 반응의 종말점을 그 탈색에 의해 알 수 있다. 철(II)화합물 때는 2KMnO₄+10FeSO₄+8H₂SO₄ → K₂SO₄+2MnSO₄+5Fe₂(SO₄)₃+8H₂O. 따라서 산성 용액에서의 적정에서는 과망가니즈산칼륨 1N은 1/5mol/1에 해당한다.

② 중성 및 염기성에서는 다음과 같이 2단의 산화가 일어나며 적정에는 거의 이용되지 않는다. MnO₄^–+e^– → +MnO₄^2-, MnO₄^2-+2H₂O+2e