과망가니즈산칼륨 KMnO₄의 표준액을 쓰는 산화적정(酸化適定)이다.

① 산성 용액에서 과망가니즈산염은 환원제에 대해 다음과 같이 반응한다. MnO₄^– +8H⁺ + 5e → Mn²⁺ +4H₂O. 이 반응은 철(Ⅱ)염·과산화수소·옥살산·포름산·아질산 등에 대해 정량적으로 하므로 이들 물질을 적정으로 정량할 수 있다. 과망가니즈산염의 색은 대단히 묽은 용액에서도 뚜렷하고 또 2가의 망간으로 변하면 색이 없어지므로 반응의 종말점을 그 탈색에 의해 알 수 있다. 철(II)화합물 때는 2KMnO₄+10FeSO₄ +8H₂SO₄ → K₂SO₄+2MnSO₄+5Fe₂    (SO₄)+8H₂O. 따라서 산성 용액에서의 적정에서는 과망가니즈산칼륨 1N은 1/5mol/1에 해당한다.

② 중성 및 염기성에서는 다음과 같이 2단의 산화가 일어나며 적정에는 거의 이용되지 않는다. MnO₄^–+e^– →+MnO₄^2-, MnO^2-+2H₂O+2e